عرض مشاركة واحدة
قديم 29 Dec 2011, 11:03 PM [ 2 ]


تاريخ التسجيل : May 2011
رقم العضوية : 39977
الإقامة : saudi arabia
الهواية : أميــــ(الورد)ـــــرة
مواضيع : 377
الردود : 7654
مجموع المشاركات : 8,031
معدل التقييم : 320ورد الجوري is a jewel in the roughورد الجوري is a jewel in the roughورد الجوري is a jewel in the roughورد الجوري is a jewel in the rough

ورد الجوري غير متصل


رد: الكيمياء العضويه


الألكاينات
هي هيدروكربونات بها رابطة ثلاثية على الأقل بين ذرتي كربون. وتعرف الألكاينات أيضا باسم الأسيتيلينات, وذلك على الرغم من أن الأسيتيلين هو أيضا اسم أول مركبات هذه السلسة, وإن كان اسمه الرسمي إيثاين.
الخواص الفيزيائية
بعكس الألكانات والألكينات فإن الألكاينات تكون غير ثابتة ونشيطة للغاية. وهذا سبب زيادة الحرارة الخارجة من الأسيتيلين أثناء عمليات الإرتباط.

أمثلة للألكاينات
أصغر الألكاينات هو الإيثاين (أسيتيلين)


أطراف الألكاينات بها ذرة هيدروجين واحدة كمستبدل ألفا. وهو أول عضو في جدولها
الأسيتيليدات الفلزية
تتفاعل الألكاينات الطرفية مع القواعد القوية مثل الصوديوم, أميد الصوديوم, إن-بيوتيل ليثيوم, كاشف جرينيارد وينتج أنيون من الألكاين الطرفي واسيتيليد فلزي. الأسيتيلين حمضي إلى حد ما, وله pKa بقيمة (25(وهذه قيمة متوسطة بين الأمونيا (35) والإيثانول (16). وسبب هذه الحامضية هو أن الشحنة السالبة في الأسيتيليد تثبت كنتيجة لصفات المدار s المميزة في المدار sp والتي يشغلها زوج من الإلكترونات. الإلكترونات في المدار s تستفيد من الاقتراب النسبي للنواة الموجبة الشحنة وبالتالى يؤدى هذا إلى طاقة أقل.

تحضير الألكاينات

تصنع الألكاينات بصفة عامة عن طريق نزع الماء المهلجن من الألكيل داي هاليد المتجاور, أو عن طريق تفاعل الأسيتيليدات الفلزية مع هاليد الألكيل الأساسي. وفى إعادة ترتيب فريتش-بوتينبرج-فايتشيل يتم تحضير الألكاين من بروميد الفينيل.

تفاعلات الألكاينات
الألكاينات تدخل في كثير من التفاعلات العضوية

تفاعلات الإضافة المحبة للإلكترونات
إضافة الهيدروجين للألكينات أو الألكانات.
إضافة الهالوجين إلى هاليد الفينيل أو هاليد الألكيل.

إضافة هاليد الهيدروجين لهاليد الفينيل أو هاليد الألكيل المشابه.
إضافة الماء لمركب الكاربونيل (عن طريق وسيط الإينول).


الكحولات الأليفاتية


-تعتبر مشتقات هيدروكسيلية للالكانات باستبدال ذرة هيدروجين أو أكثر فى الألكان(البرافينات ) المشبع بمجموعة هيدروكسيل أو أكثر C2H6 + OH / -H C2H5 OH
-الكحولات الأليفاتية تعتبر مشتقات الكيلية للماء باستبدال ذرة الهيدروجين او اكثر فى الماء بمجموعة الكيل او اكثر
H-OH -H/+ R ROH
الكحـولات الاليفاتية

* الصيغة العامــة
Cn H 2n+2 + O
تسمية الكحولات الأليفاتية
*التسمية الشائعة
يشتق أسم الكحول بإضافة لفظ كحول للدلالة على مجموعة الهيدروكسيل إلى شق الألكيل الذى يدخل فى تركيب الكحول الأليفاتى مثل 1-كحول مثيلي CH3OH 2- الكحول الإيثيلى C2H5OH
*حسب نظام الأيوبــاك :-
-حيث يشتق أسم الكحول من الألكان المقابل مع إضافة المقطع (ول )
-يجب ترقيم السلسلة الكربونية بحيث يبدأ الترقيم من الطرف القريب لمجموعة الهيدروكسيل
الصيغة الكحول المقابل التسمية الشائعة نظامالأيوباك
ميثـان CH4 0000 CH3OH كحول ميثيلـى ميثانـول
إيثـان C2H60000 CH3CH2OH كحول إيثيلـى إيثانـول
ملحوظة :-
عندما تتصل ذرة كربون مجموعة الكربونيل بمجموعتي الكيل يجب اضافة المقطع ايزو قبل اسم الكحول
تصنيف الكحـولات الأليفاتية
1-حسب عدد مجموعات الهيدروكسيل الموجودة في الجزيء
الكحول أحادى الهيدروكسيل ثنائى الهيدروكسيل ثلاثى الهيدروكسيل عديدة الهيدروكسيل
تعريف تحتوى على مجموعة هيدروكسيل واحدة يحتوى على مجموعتين هيدروكسيل يحتوى على ثلاث مجموعات هيدروكسيل يحتوى على اكثر من ثلاث مجموعات هيدروكسيل
أمثلة الكحول الإيثيلى
C2H5OH
الكحول الميثيلى
CH3OH الإيثيلين جليكول
CH2OH
CH2OH الجليسرول
CH2OH
CHOH
CH2OH كحول سيربيتول
CH2OH
(CHOH)4
CH2OH

الكحولات الاليفاتية أحادية الهيدروكسيل
-تقسيم الكحولات الأحادية حسب مجموعة الكاربينول ( -C-OH ) او تبعا لنوع ذرة الكربون المتصلة بمجموعة الهيدروكسيل
كحول أولى كحول ثانوي كحول ثــــــالثى
تعريف تحتوى على مجموعة كحول أولية تحتوى على مجموعة كحول ثانوية تحتوى على مجموعة كحولية ثالثية
المجموعة الكحولية - CH2-OH -CHOH -C-OH
تتصل مجموعة الكاربينول بمجموعة ألكيل واحدة وذرتين هيدروجين تتصل مجموعة الكاربينول بمجموعتي ألكيل وذرة هيدروجين واحدة تتصل مجموعة الكاربينول بثلاث مجموعات ألكيل
امثلة *الكحول الإيثيلى (الإيثانول)
C2H5OH
*الكحول الميثيلى ( الميثانول)
CH3OH
* كحول بروبيلى البروبانول
C3H7OH
CH3CH2CH2OH *كحول بروبيل ثانوى
2-بروبانول
(كحول أيزوبروبيلى
C3H7OH
CH3
CH-OH
CH3 * كحول بيوتيل ثانوى
2-بيوتانول
(كحول ايزوبيوتيلى )
2- C4H9OH
C2H5
CHOH
CH3 *بيوتا نول ثالثى
-الكحول البيوتيلى الثالثى
CH3
CH3 C-OH
CH3
الكحــول الإيثيلى ( الإيثانول )
*التحضير
1- من تخمر المواد النشوية والسكرية فى البلدان التى يكثر فيها زراعة قصب السكر والذرة والبنجر
-فى مصر يحضر من المولاس (المحلول السكري المتبقي بعدما يستخلص السكر )
C12H22O11+ H2O تحلل مائى C6H12O6+ C6H12O6
C6H12O6 زيميز/خميرة 2C2H5OH + 2CO2 + heat
2- هيدرة الالكينات
1-من غاز الإيثيلين
عن طريق إجراء هيدرة حفزية لغاز الإيثيلين فى وجود حمض الكبريتيك أو الفوسفوريك
H2C=CH2 + H2O H2SO4 CH3CH2OH
2-تحضير كحول ثانوي من البر وبين
CH3-CH=CH2 +H-OH H2SO4 CH3- CH-CH3
OH 2-بروبانول (كحول ثانوي )
3-تحضير كحول ثالثى من 2- ميثيل -2-بيوتين
CH3 CH3
CH3-C=CH-CH4 +H-OH H2SO4 CH3- CH-CH2 – CH3
OH 2-ميثيل -2-بيوتيل (كحول ثالثى)
 الاستخدام
1-وقود
2- الصناعات الكيماوية
3- مذيب عضوى
الألدهيدات والكيتونات

تعريفها :
هي مركبات عضوية تحتوي على مجموعة الكربونيل .
الصيغة العامة:


حيث R هيدروجين أو مجموعة ألكيلية أو حلقة أروماتية كما سيتضح في التسميات.
المجموعة الوظيفية :

تسمى مجموعة الكربونيل
التركيب الهندسي لمجموعة الكربونيل :
يشابه تركيب مجموعة الكربونيل ماهو موجود في الرابطة الثنائية في الألكينات حيث يكون التهجين في ذرة الكروبن لمجموعة الكربونيل من النوع SP2 حيث يوجد ثلاث روابط من النوع سيجما متصلة بثلاث عناصر أخرى مكونة في مجموعها تركيباً هندسياً على هيئة مثلث تبلغ الزوايا بين كل رابطتين 120 ْ وتتكون رابطة باي بين ذرة كربون مجموعة الكربونيل والأكسجين نتيجة لتداخل مجالي P في كل من ذرة الكربون وذرة الأكسجين كما يلي :

التسمية الشائعة:
أولاً : الألدهيدات :
يشتق اسم الألدهيد من اسم الحمض الكربوكسيلي المطابق أو عن طريق كتابة اسم الألكان على حسب عدد ذرات الكربون يليها كلمة الدهيد كما في الأمثلة التالية :

الأسيتالدهيد

ثانياً : الكيتونات:
نكتب اسم الجذر الأول ثم الجذر الثاني ثم كلمة كيتون (أو يستخدم كلمة ثنائي في حالة تكرار الجذر) كما في الأمثلة التالية :


التسمية النظامية:
أولاً : الألدهيدات:
1) نرقم الألدهيد من ذرة كربون مجموعة الكربونيل الألدهيدية حيث تأخذ الرقم 1 ونستمر في الترقيم باتجاه أطول سلسلة من ذرات الكربون.
2) نسمي التفرعات إن وجدت كما تقدم.
3) نكتب اسم الألكان لأطول سلسلة من ذرات الكربون + ( ال ).


ثانياً: الكيتونات:
1) نبدأ بالترقيم من الطرف الأقرب لذرة كربون مجموعة الكربونيل الكيتونية ونستمر في الترقيم باتجاه أطول سلسلة من ذرات الكربون.
2) نسمي التفرعات إن وجدت كما تقدم.
3) نكتب اسم الألكان لأطول سلسلة من ذرات الكربون + ( ون ) مع كتابة رقم ذرة كربون مجموعة الكربونيل الكيتونية.



الطرق العامة لتحضير الألدهيدات والكيتونات :
1) أكسدة الكحولات :


2
) التحلل الأوزوني للألكينات:عن طريق التحلل الأوزوني للألكينات حيث ينتج الألدهيد والكيتون حسب الألكين المستخدم كما يلي:

3) تفاعل الألكاينات مع الماء :
أ) تكون الأسيتالدهيد عن طريق تفاعل الأسيتيلين مع الماء في وجود حمض الكبريت وكبريتات الزئبق كعامل مساعد كما في المعادلة التالية:

ب) تتكون الأسيتون عن طريق تفاعل البروباين مع الماء في وجود حمض الكبريت وكبريتات الزئبق كعامل مساعد كما في المعادلة التالية :

4) اختزال كلوريدات الحموض الكربوكسيلية:
أ) تكون الألدهيدات عن طريق اختزال كلوريدات الحموض الكربوكسيلية بواسطة الهيدروجين في وجود عامل مساعد مثل البلادميوم مع كبريتات الباريوم التي توقف التفاعل عند مرحلة تكون الألدهيد وتعرف هذه الطريقة بإختزال روزنمند كما في المعادلة التالية :

ب) تكون الكيتونات عن طريق تفاعل كلوريدات الحموض الكربوكسيلية مع ثنائي ميثيل الكادميوم كما في المعادلة التالية :

5) أسيلة فريدل كرافت لتحضير الكيتونات الأروماتية في المختبر كما في المعادلة التالية :

6) أكسدة التولوين لتحضير البنزالدهيد بطريقتين مختلفتين كما يلي :
أ) عن طريق أكسدة التولوين بثلاثي أكسيد الكروم في وجود بلا ماء حمض الخل حيث يتكون ثنائي خلات البنزالدهيد الذي يتفاعل مع محلول حمضي وينتج البنزالدهيد كما يلي :

ب) عن طريق أكسدة التولوين بتفاعله مع الكلور وتحلل الناتج بالماء ليعطي البنزالدهيد كما يلي :

7) التحلل الحراري لأملاح الحموض الكربوكسيلية لتحضير الكيتونات كما يلي :

8) تحضير الألدهيدات في الصناعة :
عن طريق الميثانول والإيثيلين لإنتاج الفورمالدهيد والأسيتالدهيد كما يلي :
أ) من الميثانول :

ب) من الإيثيلين:



الخواص الفيزيائية للألدهيدات والكيتونات:
1
) درجة غليان الألدهيدات والكيتونات أعلى من الإيثرات لأن درجة قطبية الرابطة في الألدهيدات والكيتونات أكبر من قطبية

الرابطة في الايثر .


2) درجة غليان الألدهيدات والكيتونات أقل من الأغوال لأن الأغوال أعلى قطبية وتكون روابط هيدروجينية بين جزيئاتها.


3) تذوب الألدهيدات والكيتونات في الماء بسبب اشتراكهما في الصفة القطبية وإمكانية تكوين روابط هيدروجينية مع الماء كما


في الرسم التالي:


4) تقل الذائبية في الماء بارتفاع الكتلة الجزيئية بسبب ضعف الجزء الهيدروكربوني غير القطبي فيها .


5) ذائبية الألدهيدات والكيتونات في الماء أقل من الأغوال لأن قطبية الألدهيدات والكيتونات أقل من قطبية الأغوال.

الخواص الكيميائية للألدهيدات والكيتونات:

1) تفاعلات الإضافة :تستجيب الألدهيدات والكيتونات لتفاعلات الإضافة بسبب وجود رابطة مضاعفة في مجموعة الكربونيل

تتكون من رابطتين إحداهما رابطة ضعيفة تسمى باي.
أ

) الألدهيد : يختزل إلى الكحول الأولي عن طريق إضافة جزئ الهيدروجين إلى الرابطة المضاعفة في الكربونيل كما في


المعادلة التالية:

مثال: اختزال الإيثانال لينتج الكحول المقابل الإيثانول كما في المعادلة التالية :


ب) الكيتون:يختزل إلى الكحول الثانوي عن طريق إضافة جزئ الهيدروجين إلى الرابطة المضاعفة في الكربونيل كما في المعادلة التالية:

مثال: اختزال 2- بروبانون لينتج الكحول المقابل 2- بروبانول كما في المعادلة التالية :

2) التفاعلات مع الهيدرازين ومشتقاته:
أ) التفاعل مع الهيدرازين :

ب) التفاعل مع فينيل هيدرازين :

ج) التفاعل مع 4,2- ثنائي نيتروفينيل هيدرازين :

ملاحظة هامة :
تستخدم تفاعلات الألدهيدات والكيتونات مع الهيدرازين أو أحد مشتقاته للكشف عن مجموعة الكربونيل في الألدهيدات والكيتونات لتعطي رواسب صفراء برتقالية .
التمييز بين الألدهيدات والكيتونات :
أ) باستخدام محلول تولن (لا لون له):
يتفاعل محلول تولن الذي يحتوي على أمينات الفضة القاعديةAg(NH3)2+ مع الالدهيدات مكوناً مرآة فضية بينما لا يتفاعل مع الكيتونات لأن الألدهيدات تحتوي على ذرة هيدروجين متصلة بمجموعة الكربونيل بينما الكيتونات لا تحتوي على ذلك كما في المعادلات التالية :

ب) باستخدام محلول فهلنج (أزرق اللون) :
يتفاعل محلول فهلنج الذي يحتوي على ترترات النحاس الثنائية مع الالدهيدات مكوناً راسب بني محمر من (Cu2O) بينما لا يتفاعل مع الكيتونات لأن الألدهيدات تحتوي على ذرة هيدروجين متصلة بمجموعة الكربونيل بينما الكيتونات لا تحتوي على ذلك كما في المعادلات التالية :




استخدامات الألدهيدات والكيتونات :
1) الفورمالدهيد :
يستخدم في صناعة الميلامين من خلال تكون مبلمره مع الفينول.

2) محلول الفورمالدهيد (الفورمالين):
يستخدم في حفظ الأنسجة الحية من التعفن بسبب قدرته على منع نمو البكتيريا وتكاثرها.

3) الأسيتون : يستخدم في إزالة طلاء الأظافر.


4)الالدهيدات + كاشف تولن : صناعة المرايا.










الأحماض الكربوكسيلية

تعتبر الاحماض الكربوكسيلية من أهم الاحماض العضوية من حيث وجودها واستخداماتها,
.cooh وتتميز بوجود المجموعة الوظيفية المسماة كربوكسيل

التسمية:
- للكثير منها أسماء شائعة.
- يرمز للحمض في نظام أيوباك بالنهاية "ويك" التي تلحق باسم الالكان مع اضافة كلمة حمض, ch3ch2cooh مثل: حمض بروبانوك



التحضير:
- من التحلل المائي للزيوت والدهون والنيتريلات.
- من أكسدة الكحولات الأولية, والالدهيدات, وبعض الالكينات, ومجموعات الالكيل المتصلة بحلقة البنزين.

للاحماض الكربوكسيلية القدرة على انشاء روابط هيدروجينية مع نفسها ومع الماء, مما يجعل درجات غليانها وذوبانها أكثر من الايثرات والكحولات والالدهيدات المتقاربة منها في أوزانها الجزيئية.

للاحماض الكربوكسيلية تفاعلات حمضية, حيث تكون أملاحا مع القلويات .
وتعزى زيادة الخاصية الحمضية لمجموعة الهيدروكسيل للأحماض عنها في الكحولات الى تأثير مجموعة الكربونيل التي ترتبط بها.

تتأين الأحماض الكربوكسيلية في أغلب الأحيان في المحلول في المحلول المائي بدرجة قليلة, وهي أحماض ضعيفة, تقل قوتها بدرجة كبيرة عن الأحماض المعدنية.

تتفاعل الأحماض الكربوكسيلية مع الكحولات في وجود مادة متنوعة للماء, لتعطي الاسترات المقابلة.
الأحماض العضوية فى حياتنا
الحمض الصيغة المصدر الإستخدام
حمض الفورميك HCHO يفرزة النمل الأحمر دفاعا عن نفسة ويستخدم فى صناعة الصبغات والمبيدات الحشرية والعطور والعقاقير والبلاستيك
حمض الأسيتيك CH3COOH -الحمض النقى (100 % ) سائل عديم اللون
-لة تأثير كاوي على الجلد -لة رائحة نفاذة
-يتجمد عند 16 درجة مئوية إلى مادة صلبة تشبة الثلج -الحمض الثلجــي :هو الحمض النقى ذو التركيز 100% يستخدم
1- بتركيز 4% على هيئة خل
2-تحضير الحرير الصناعى والصبغات والمبيدات الحشرية و والاضافات الغذائية
حمض بنزويك


شحيح الذوبان فى الماء ولذا يحول إلى الملح الصوديومى او البوتاسيومى ليكون قابلا للذوبان فى الماء ويسهل امتصاصة بالجسم وتستخدم بنزوات الصوديوم 0.1 % مم فى معظم الاغذية المحفوظة كمادة
حافظة لانها تمنع نمو الفطريات على الاغذية
حمض السيتريك

H - C- COOH H
HO-C-COOH
H -C- COOH
H يوجد فى الموالح مثل الليمون بنسبة 5-7 % والبرتقال بنسبة 1 % يمنع نمو البيكتريا على الاغذية لانة يقلل الرقم الهيدروجينى يضاف على الفاكهة المجمدة ليحافظ على لونها وطعمها
حمض الاسكوربيك

يوجد فى الحمضيات (الموالح) والفواكهة والخضروات مثل الفلفل الاخضر
-يتحلل بالحرارة وفعل الهواء -نقصة يؤدى إلى تدهور بعض الوظائف الحيوية فى الجسم والاصابة بمرض الإسقربوط
حمض السلسيلك

وهو من الفيتامينات التى يحتاجها الجسم بكمية قليلة
-تصنع منة كثير من مستحضرات التجميل الخاصة بالجلد لاعطائة النعومة او للحماية من اشعة الشمس كما
-استخدم منذ عام 1829 فى علاج امراض البرد والصداع قبل اكتشاف الأسبرين الا انة كان المتسبب فى قرحة المعدة
حمض لاكتيك C3H6O3 البن الذبادى – ينتج فى العضلات اثناء بذل مجهود كبير ويسبب الم كبير جدا
علل يحول حمض البنزويك إلى الملح الصوديومى او البوتاسيومىعند استخدامة
لانة غير قابل للذوبان فى الماء فيحول إلى الملح الصوديومى او البوتاسيومى ليكون قابل الذوبان
الاحماض الامينية
- الوحدة الأساسية التى يتكون منها البروتين
- مشتقات للأحماض العضوية حيث يتكون الحمض الأمينى من إحلال مجموعة امينو محل ذرة هيدروجين من مجموعة الألكيل الموجودة فى جزىء الحمض الكربوكسيلى (العضوى )
- NH2 + H-CH2 COOH NH2CH2COOH
حمض الجلايسين حمض امينو اسيتيك حمض الأسيتيك مجموعة امينو
-الأحماض الأمينية الموجودة فى الطبيعة متعددة
- يوجد منها 20 حمض أميني فقط فى البروتينيات الطبيعية
-الأحماض الأمينية الموجودة فى البروتينيات من النوع ألفا امينو أى تكون مجموعة الأمينو متصلة بالكربون فى الوضع ألفا وهى ذرة الكربون التى تلي مجموعة الكربوكسيل مباشرة

امثلة للاحماض الامينية
*حمض الأمينو اسيتيك
ابسط أنواع الأحماض الأمينية ويعرف بحمض الجلايسينNH2CH2COOH


*حمض الآلانين ويعرف بحمض امينو بروبانويك CH3-CH-COOH
 NH2
البروتينات
- تعتبر البروتينات بوليمرات للاحماض الامينية
- جزىء الانسولين نجد ان كتلتة الجزيئية تبلغ 6000 وهو يتكون من 51 جزىء لستة عشر حمض امينى
- قد تصل الكتلة الجزيئية لبعض جزيئات البروتينات إلى اكثر من مليون كما فى الانزيمات المعقدة



توقيع : ورد الجوري
الأعلى رد مع اقتباس